高鎳三元正極材料產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中的7大絆腳石!
2018年是高鎳811的元年,隨著國家補(bǔ)貼政策直接與電池能量密度掛鉤,三元電池特別是高能量密度的高鎳811電池成為國內(nèi)許多電池企業(yè)的必然的選擇。同時(shí),伴隨著鈷價(jià)格的高漲,高鎳811 成為動(dòng)力電池的發(fā)展趨勢(shì)。
目前,市場(chǎng)上主流正極材料:磷酸鐵鋰(LFP)、錳酸鋰(LMO)和三元材料(NCM/NCA)。
動(dòng)力電池能量密度示意圖
業(yè)內(nèi)人士指出,高鎳三元材料電池的安全性受正極材料制備、制造環(huán)境、生產(chǎn)設(shè)備、電芯制造工藝等多重因素影響。高鎳三元材料產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中遇到很多難點(diǎn)問題??偨Y(jié)一下,有七大難點(diǎn)
1、合成技術(shù)仍需改進(jìn)優(yōu)化 ,制備工藝難度較大。
一方面目前合成高鎳三元材料的方法主要是高溫固相燒結(jié)法,穩(wěn)定性、安全性能差!儲(chǔ)存、加工條件苛刻。另一方面,“高鎳三元電池的產(chǎn)業(yè)化并不僅僅取決于正極材料的突破,其它材料的合理搭配、電池制造工藝和包覆工藝升級(jí)、電池的安全性和一致性問題解決等都有很大的影響。高鎳三元材料電池的制備工藝難度較大,這對(duì)動(dòng)力電池企業(yè)的技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)線改造提出了很高的要求。
2.關(guān)鍵裝備國產(chǎn)化率低
高鎳三元材料在前驅(qū)體燒結(jié)和材料生產(chǎn)環(huán)境方面的要求都較為苛刻,產(chǎn)品在存儲(chǔ)使用過程中容易吸潮成果凍狀,不易調(diào)漿和極片涂布。因此正極材料企業(yè)對(duì)窯爐設(shè)備等生產(chǎn)設(shè)備的各項(xiàng)性能要求都比較高,但目前國內(nèi)的生產(chǎn)設(shè)備還無法完全滿足高鎳三元材料的制備要求。
高鎳材料必須在純氧氣氛中高溫合成,窯爐材質(zhì)必須耐氧氣腐蝕;而且必須用氫氧化鋰做鋰源進(jìn)行高溫合成,氫氧化鋰容易揮發(fā)且堿性很強(qiáng),窯爐材質(zhì)必須耐堿腐蝕;目前高鎳三元材料生產(chǎn)主要采用密封輥道窯,國內(nèi)能生產(chǎn)的企業(yè)比較少。
3.安全性難點(diǎn)
從原理上分析,高鎳三元材料存在的技術(shù)問題就是由于Ni3和co3+4與O有能帶重疊,所以在高脫鋰狀態(tài),晶格O會(huì)從晶格中脫出,結(jié)構(gòu)被破壞造成循環(huán)性能變差,造成安全性的隱患。
高鎳三元材料特別是在高溫循環(huán)和長(zhǎng)循環(huán)的壽命過程當(dāng)中,他的顆粒表面會(huì)出現(xiàn)一個(gè)相轉(zhuǎn)變,從原來的層狀結(jié)構(gòu),到尖晶石結(jié)構(gòu),再到非活性巖石相,引起容量,循環(huán)性能衰減。另外相轉(zhuǎn)變也伴隨著材料著材料中釋放一定的氧氣,這樣對(duì)安全性也有一的隱患。
高鎳材料第二個(gè)方面,加入時(shí)高鎳材料因?yàn)樗娜萘勘容^高,我們都知道他在一個(gè)深度的脫離的時(shí)候,其實(shí)顆粒收縮體積的變化是比常規(guī)的三元要大很多的。假如說高鎳三元材料在循環(huán)過程當(dāng)中由于晶體的收縮膨脹會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)一些裂紋,這些裂紋一方面會(huì)導(dǎo)致電子的短路,另外一方面裂紋的出現(xiàn),這些新鮮的表面也會(huì)跟電解液體產(chǎn)生更多的負(fù)反應(yīng),影響整個(gè)電池的循環(huán)性能及安全等問題。
該圖是NCM811和NCM111在70℃-350℃之間自加熱速率的曲線圖。圖中顯示在105℃左右,NCM811開始發(fā)熱,而NCM111還沒有,一直到200℃時(shí)才開始出現(xiàn)了發(fā)熱。NCM811在從200℃開始,發(fā)熱速率為1℃/min,而NCM111還是0.05℃/min,這也意味著NCM811/石墨體系的電池較難通過強(qiáng)制安全認(rèn)證。
4.生產(chǎn)與應(yīng)用環(huán)境濕度控制要求苛刻
高鎳三元電池的制造對(duì)水分比較敏感,目前還沒有完全成熟可靠的解決方法。
5.成本難點(diǎn)
一方面,鈷受資源限制,成本較高,高鎳化降低了鈷的使用量,會(huì)一定程度上降低成本,但是高鎳材料生產(chǎn)環(huán)節(jié)濕度要求控制苛刻,高鎳材料生產(chǎn)成本高;而且生產(chǎn)線投資比低鎳材料要高得多,這也提高了投資成本;配套的電解液,隔膜成本也會(huì)增加,綜合以上,整個(gè)電池成本并不一定會(huì)下降很多。
6.新技術(shù)新材料對(duì)高鎳三元材料的沖擊
目前動(dòng)力電池行業(yè)比較火的詞匯,不僅僅是“高鎳”,還有:“固態(tài)電池”,“富鋰錳基固溶體材料”,“鋰硫電池”等等,新技術(shù)新材料新觀念的出現(xiàn)將對(duì)高鎳三元材料的應(yīng)用產(chǎn)生一定的沖擊。
7.回收難點(diǎn)
對(duì)于大容量三元材料電池處于安全考慮,還沒有進(jìn)行規(guī)模化拆解回收實(shí)踐,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)目前仍缺失。這方面還需要政府支撐與扶持,產(chǎn)業(yè)界的積極響應(yīng)。
責(zé)任編輯:繼電保護(hù)
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