我們經(jīng)常會(huì)看到磷酸鐵鋰，三元等專業(yè)的鋰離子電池術(shù)語(yǔ)，這些都是根據(jù)鋰離子電池正極材料來(lái)區(qū)分鋰離子電池的類型。相對(duì)來(lái)講，鋰離子電池的正、負(fù)極材料對(duì)電池性能的影響比較大，是大家比較關(guān)心的方面。那么，當(dāng)前市場(chǎng)上都有哪些常見的正負(fù)極材料呢?用他們做鋰離子電池，又有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?

1.正極材料

首先，我們來(lái)看看正極材料，正極材料的選擇，主要基于以下幾個(gè)因素考慮：

1)具有較高的氧化還原反應(yīng)電位，使鋰離子電池達(dá)到較高的輸出電壓;

2)鋰元素含量高，材料堆積密度高，使得鋰離子電池具有較高的能量密度;

3)化學(xué)反應(yīng)過程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好，使得鋰離子電池具有長(zhǎng)循環(huán)壽命;

4)電導(dǎo)率要高，使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能;

5)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好，不易分解和發(fā)熱，使得鋰離子電池具有良好的安全性;

6)價(jià)格便宜，使得鋰離子電池的成本足夠低;

7)制造工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，便于大規(guī)模生產(chǎn);

8)對(duì)環(huán)境的污染低，易于回收利用。

當(dāng)前，鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標(biāo)，主要受制于正極材料。

鈷酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用走的最早，第一代商業(yè)化應(yīng)用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場(chǎng)的鈷酸鋰離子電池，隨后在消費(fèi)類產(chǎn)品中得到大規(guī)模應(yīng)用。隨著手機(jī)、筆記本、平板電腦的大規(guī)模普及，鈷酸鋰一度是鋰離子電池正極材料中銷售量占比最大的材料。但其固有的缺點(diǎn)是質(zhì)量比容量(不等同于能量密度)低，理論極限是274mAh/g，出于正極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性考慮，實(shí)際只能達(dá)到理論值的50%，即137mAh/g。同時(shí)，由于地球上鈷元素的儲(chǔ)量比較低，也導(dǎo)致鈷酸鋰的成本偏高，難以在動(dòng)力電池領(lǐng)域大規(guī)模普及，所以鈷酸鋰正極材料將被其他材料逐步取代。

由于穩(wěn)定性，安全性，材料合成困難等方面的缺點(diǎn)，鎳酸鋰的商業(yè)應(yīng)用較少，市場(chǎng)上很少看到，這里不做論述。

錳酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用，主要在動(dòng)力電池領(lǐng)域，是鋰離子電池一個(gè)比較重要的分支。如日產(chǎn)的leaf純電動(dòng)轎車采用了日本AESC公司的錳酸鋰離子電池，早期的雪弗蘭Volt也采用韓國(guó)LG化學(xué)的錳酸鋰離子電池。錳酸鋰的突出優(yōu)點(diǎn)是成本低，低溫性能好，缺點(diǎn)是比容量低，極限在148mAh/g，且高溫性能差，循環(huán)壽命低。所以錳酸鋰的發(fā)展有明顯的瓶頸，近年來(lái)的研究方向主要是改性錳酸鋰，通過摻雜其他元素，改變其缺點(diǎn)。

磷酸鐵鋰材料在中國(guó)熱過一陣子，一方面受美國(guó)科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)在技術(shù)方面的帶動(dòng)，另一方面受比亞迪在國(guó)內(nèi)的產(chǎn)業(yè)化推動(dòng)，前幾年國(guó)內(nèi)的鋰離子電池企業(yè)在動(dòng)力電池領(lǐng)域基本都以磷酸鐵鋰材料為主。但是隨著全球各國(guó)對(duì)鋰離子電池能量密度的要求越來(lái)越高，而磷酸鐵鋰的比容量理論極限是170mAh/g，而實(shí)際上只能達(dá)到120mAh/g左右，已經(jīng)無(wú)法滿足當(dāng)前和未來(lái)的市場(chǎng)需求。此外，磷酸鐵鋰的倍率性能一般，低溫特性差等缺點(diǎn)，也限制了磷酸鐵鋰的應(yīng)用。最近比亞迪搞出了一個(gè)改性磷酸鐵鋰材料，把能量密度提升了不少，還未透露具體的技術(shù)細(xì)節(jié)，不知道摻雜了什么材料在里面。就產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域而言，電力儲(chǔ)能市場(chǎng)應(yīng)該是磷酸鐵鋰離子電池的一個(gè)重要市場(chǎng)，相對(duì)而言，這個(gè)市場(chǎng)對(duì)能量密度不是特別敏感，而對(duì)長(zhǎng)壽命，低成本，高安全性電池的迫切需求，正是磷酸鐵鋰材料的優(yōu)勢(shì)所在。

日韓企業(yè)在近幾年大力推動(dòng)三元材料的應(yīng)用，鎳鈷錳三元材料逐漸成為市場(chǎng)的主流，國(guó)內(nèi)企業(yè)也采取跟隨策略，逐步轉(zhuǎn)向三元材料。三元材料的比容量較高，目前市場(chǎng)上的產(chǎn)品已經(jīng)可以達(dá)到170~180mAh/g，從而可以將電池單體的能量密度提高到接近200Wh/kg，滿足電動(dòng)汽車的長(zhǎng)續(xù)航里程要求。此外，通過改變?nèi)牧系呐浔?x，y的值)，還可以達(dá)到良好的倍率性能，從而滿足PHEV和HEV車型對(duì)大倍率小容量鋰離子電池的需求，這也正是三元材料大行其道的原因。從化學(xué)式可以看出，鎳鈷錳三元材料綜合了鈷酸鋰(LiCoO2)和錳酸鋰(LiMn2O4)的一些優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)因?yàn)閾诫s了鎳元素，可以提升能量密度和倍率性能。

鎳鈷鋁三元材料，嚴(yán)格來(lái)說，其實(shí)算是一種改性的鎳酸鋰(LiNiO2)材料，在其中摻雜了一定比例的鈷和鋁元素(占比較少)。商業(yè)化應(yīng)用方面主要是日本的松下公司在做，其他鋰離子電池公司基本沒有研究這個(gè)材料。之所以拿來(lái)對(duì)比，是因?yàn)槎ΧΥ竺腡esla，就是使用松下公司的18650鎳鈷鋁三元電芯做電動(dòng)汽車的動(dòng)力電池系統(tǒng)，并且做到了接近500公里的續(xù)航里程，說明了這種正極材料，還是有其獨(dú)特的價(jià)值。

以上僅僅是比較常見的鋰離子電池正極材料，并不代表所有的技術(shù)路線。實(shí)際上，不管是高校和科研院所，還是企業(yè)，都在努力研究新型的鋰離子電池正極材料，希望把能量密度和壽命等關(guān)鍵指標(biāo)提升到更高的量級(jí)。當(dāng)然，如果要在2020年達(dá)到250Wh/kg，甚至300Wh/kg的能量密度指標(biāo)，現(xiàn)在商業(yè)化應(yīng)用的正極材料都無(wú)法實(shí)現(xiàn)，那么正極材料就需要比較大的技術(shù)變革，如改變層狀結(jié)構(gòu)為尖晶石結(jié)構(gòu)的固溶體類材料，以及有機(jī)化合物正極材料等，都是目前比較熱門的研究方向。

2.負(fù)極材料

相對(duì)而言，針對(duì)鋰離子電池負(fù)極材料的研究，沒有正極材料那么多，但是負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池性能的提高仍起著至關(guān)重要的作用，鋰離子電池負(fù)極材料的選擇應(yīng)主要考慮以下幾個(gè)條件：

1)應(yīng)為層狀或隧道結(jié)構(gòu)，以利于鋰離子的脫嵌;

2)在鋰離子脫嵌時(shí)無(wú)結(jié)構(gòu)上的變化，具有良好的充放電可逆性和循環(huán)壽命;

3)鋰離子在其中應(yīng)盡可能多的嵌入和脫出，以使電極具有較高的可逆容量;

4)氧化還原反應(yīng)的電位要低，與正極材料配合，使電池具有較高的輸出電壓;

5)首次不可逆放電比容量較小;

6)與電解質(zhì)溶劑相容性好;

7)資源豐富、價(jià)格低廉;

8)安全性好;

9)環(huán)境友好。

鋰離子電池負(fù)極材料的種類繁多，根據(jù)化學(xué)組成可以分為金屬類負(fù)極材料(包括合金)、無(wú)機(jī)非金屬類負(fù)極材料及金屬氧化物類負(fù)極材料。

(1)金屬類負(fù)極材料：這類材料多具有超高的嵌鋰容量。最早研究的負(fù)極材料是金屬鋰。由于電池的安全問題和循環(huán)性能不佳，金屬鋰作為負(fù)極材料并未得到廣泛應(yīng)用。近年來(lái)，合金類負(fù)極材料得到了比較廣泛的研究，如錫基合金，鋁基合金、鎂基合金、銻基合等，是一個(gè)新的方向。

(2)無(wú)機(jī)非金屬類負(fù)極材料：用作鋰離子電池負(fù)極的無(wú)機(jī)非金屬材料主要是碳材料、硅材料及其它非金屬的復(fù)合材料。

(3)過渡金屬氧化物材料：這類材料一般具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，如鋰過渡氧化物(鈦酸鋰等)、錫基復(fù)合氧化物等。

就當(dāng)前的市場(chǎng)而言，在大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用方面，負(fù)極材料仍然以碳材料為主，石墨類和非石墨類碳材料都有應(yīng)用。在汽車及電動(dòng)工具領(lǐng)域，鈦酸鋰作為負(fù)極材料也有一定的應(yīng)用，主要是具有非常優(yōu)異的循環(huán)壽命、安全性和倍率性能，但是會(huì)降低電池的能量密度，因此不是市場(chǎng)主流。其他類型的負(fù)極材料，除了SONY在錫合金方面有產(chǎn)品推出，大多仍以科學(xué)研究和工程開發(fā)為主，市場(chǎng)化應(yīng)用的比較少。

就未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)而言，如果能有效解決循環(huán)性能，硅基材料將可能取代碳材料成為下一代鋰離子電池的主要負(fù)極材料。錫合金，硅合金等合金類的負(fù)極材料，也是一個(gè)非常熱門的方向，將走向產(chǎn)業(yè)化。此外，安全性和能量密度較高的鐵氧化物，有可能取代鈦酸鋰(LTO)，在一些長(zhǎng)壽命和安全性要求較高的領(lǐng)域，得到廣泛應(yīng)用。

接下來(lái)的內(nèi)容，我們將就鋰離子電池與能量相關(guān)的兩個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)：能量密度和充放電倍率，展開一些簡(jiǎn)短的論述。

能量密度，是單位體積或重量可以存儲(chǔ)的能量多少，這個(gè)指標(biāo)當(dāng)然是越高越好，凡是濃縮的都是精華嘛。充放電倍率，是能量存儲(chǔ)和釋放的速度，最好是秒速，瞬間存滿或釋放，召之即來(lái)?yè)]之即去。

當(dāng)然，這些都是理想，實(shí)際上受制于各種各樣的現(xiàn)實(shí)因素，我們既不可能獲得無(wú)限的能量，也不可能實(shí)現(xiàn)能量的瞬間轉(zhuǎn)移。如何不斷的突破這些限制，達(dá)到更高的等級(jí)，就是需要我們?nèi)ソ鉀Q的難題。