北京理工大學(xué)吳峰:原材料漲價(jià)背景下新型綠色二次電池的研發(fā)進(jìn)展
11月16日,2017’第二屆動(dòng)力電池應(yīng)用國際峰會(huì)暨第三屆中國電池行業(yè)智能制造研討會(huì)在北京啟幕。本屆峰會(huì)由中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)、電池中國網(wǎng)和天津力神電池股份有限公司聯(lián)合主辦,中國化學(xué)與物理電源

北京理工大學(xué)教授吳峰在演講中,就動(dòng)力電池關(guān)鍵材料研究的一些新進(jìn)展同與會(huì)嘉賓進(jìn)行了深入詳盡的探討。
以下為吳峰教授演講內(nèi)容:
各位好!我跟大家匯報(bào)的是“動(dòng)力電池關(guān)鍵材料研究進(jìn)展”。
現(xiàn)在中國新能源汽車2011年到2016年從產(chǎn)量和保有量都提升了100倍,發(fā)展也是向低碳化、動(dòng)力電動(dòng)化、輕量化、制造信息化、整車智能化和交通網(wǎng)聯(lián)化方向發(fā)展,特別是互聯(lián)網(wǎng)行業(yè)已經(jīng)全方位進(jìn)入新能源汽車,會(huì)對(duì)我們今后的發(fā)展起到一些意想不到的作用。這里還有一個(gè)問題,我們講能源低碳化,我們國家現(xiàn)在棄風(fēng)棄水棄光嚴(yán)重,2016年達(dá)到130億度,用浪費(fèi)的130億度可以供8千萬輛電動(dòng)轎車使用,最近又150億度,就是1億量了。
現(xiàn)在在國家規(guī)劃里對(duì)動(dòng)力電池的能量密度提的指標(biāo)都很高,有300Wh/kg的、有350Wh/kg的,剛才楊裕生院士也講了,對(duì)能量密度我們還可以再斟酌。我也參加了一些企業(yè)牽頭的項(xiàng)目,是這么一個(gè)指標(biāo),一個(gè)是300Wh/kg,續(xù)航壽命還有成本。我們?nèi)绾蝸韺?shí)現(xiàn)這些指標(biāo)?而且如何兼顧安全可靠性、循環(huán)性能、倍率性能、溫度適應(yīng)性能,主要是能量密度,還要兼顧其他性能。
我今天主要是講能量密度,要求現(xiàn)在長續(xù)駛里程的電動(dòng)汽車需要高比能,追求高比能同時(shí)又容易引發(fā)安全性事故,所以要提高安全性。就鋰離子電池而言,提高電池能量密度材料要先行一步,所以我們?cè)谘芯啃滦彤愘|(zhì)結(jié)構(gòu)的高比能量、高倍率富鋰錳基無鈷氧化物正極材料,通過這種材料在納米尖晶石包覆后獲得的性能改善,這種材料不含鈷,降低成本有很大空間。通過離子交換法構(gòu)建表面的尖晶石通道,另外也通過這種材料的改性,通過它的協(xié)同作用來改善它的低溫性能。
在負(fù)極用有機(jī)硅生產(chǎn)出來的工業(yè)肥料為原料,來生產(chǎn)高性能的有機(jī)硅,達(dá)到700多的容量。結(jié)合柔性化技術(shù)和長壽命,通過導(dǎo)電的聚合物包覆和柔性組裝來達(dá)到這個(gè)目標(biāo)。我們通過用改性的811和高電壓的電解質(zhì)和具有新型導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的硅碳負(fù)極材料,我們制作出鋰離子電池,并通過第三方檢測(cè)。
新體系的性能指標(biāo),二次電池,這個(gè)紅的是現(xiàn)有的需求量,綠的是預(yù)估的,到2045年的需求量,它必然是一個(gè)爆發(fā)式的增長。剛才兩位院士都講了,原材料的漲價(jià),碳酸鋰去年一年漲了4倍,鈷酸鋰今年一個(gè)月漲了1倍,如何來應(yīng)對(duì)?因?yàn)殇囯x子電池的原材料漲價(jià),我們又要它便宜,怎么辦?我們973項(xiàng)目從2002年開始就開發(fā)新的,提出用氫元素、多電子、多離子反應(yīng)實(shí)現(xiàn)電池能量密度跨越式的提升,打破單電子反應(yīng)n=1的思維定式。這里邊一個(gè)多電子反應(yīng)。一個(gè)鋰硫電池,它的能量密度是2600,高過TNT炸藥1700,但是全國的石油化工每年的硫黃副產(chǎn)物有1千萬噸,如果能夠把它作為原材料,有很大的降低成本的空間,都很難做,也在做。
鋰硫電池有一些難點(diǎn),比如導(dǎo)電性差、活性物質(zhì)的流失,高比容的電解材料和電解質(zhì)的適配難度大。我們通過三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的設(shè)計(jì)、納米孔和包覆等等表面修飾進(jìn)行改進(jìn)。研究了相關(guān)鋰硫電池的關(guān)鍵材料,比如說通過將氮和硫摻雜的珊湖狀的介孔炭用于改性,也是提高了倍率性能。引入特殊保護(hù)作用自組織的結(jié)構(gòu),也能夠提高它的穩(wěn)定性。基于氧化鋅納米片的導(dǎo)電插層,也可以提高它的循環(huán)性能。這就是我們2016年以來做的一些工作,還有基于聚多巴胺的高粘性,將導(dǎo)電碳和納米硫在納米尺度進(jìn)行粘合,從電解液也可以看出這種結(jié)構(gòu)來。
將分散的導(dǎo)電碳組裝為橢球形的微米的超結(jié)構(gòu),這種材料能夠提高它的單位面積的載硫量,通過載硫量的提高,我們也做到了能量密度達(dá)到460瓦時(shí)/公斤的鋰硫電池,當(dāng)然是0.1C的放電,不是小電流,通常大家采用的放電制度。
多電子反應(yīng)就是鋁二次電池,資源很豐富,難題是鋁的表面鈍化和鋁離子嵌入反應(yīng)困難,我們通過界面重構(gòu)設(shè)計(jì)具有大隧道正極材料,實(shí)現(xiàn)電子嵌入反應(yīng),構(gòu)筑這個(gè)體系。這里關(guān)鍵的是我們采用了一種無黏合劑的正極,使得能夠避免電解液的腐蝕,在國際上也報(bào)道了它的機(jī)理。
剛才講的高比能下面有一個(gè)安全性,我們覺得首先是安全性材料,包括溫度敏感電極、陶瓷高強(qiáng)隔膜、電解質(zhì),這三者的協(xié)同配合可以顯著提高電池的安全性。現(xiàn)在我們也來發(fā)明了一些高電壓的不燃電解液,可以1300度不燃。
還有系統(tǒng),我在973第三期提了一個(gè)系統(tǒng)的安全閾值邊界的概念,哈爾濱理工大學(xué)的李教授,他按照我這個(gè)概念通過建立安全狀態(tài)的數(shù)學(xué)模型,將安全閾值邊界演化出來一個(gè)量化的安全度,并顯示在汽車儀表盤上,對(duì)于車推廣會(huì)有好處。
剛才鄭綿平院士講了回收,這個(gè)回收意義他也講的很清楚了,回收牽扯到環(huán)境也牽扯到電池的成本,因?yàn)殁挘F(xiàn)在我們國家進(jìn)口鈷已經(jīng)有69%電池用鈷,占了很大的比例。我們?cè)瓉碛锰烊挥袡C(jī)酸來浸取正極,鋰和鈷都比較高。最近天然的琥珀酸,浸取率由原來的94%提高到99%,我們浸取出來的電池材料也達(dá)到了要求,這是一種內(nèi)循環(huán),從廢棄的正極極片到制備出合格的正極用于原材料。負(fù)極我們也做了一些工作,負(fù)極是一個(gè)外循環(huán),因?yàn)檫@個(gè)碳,大家如果再用到電池上可能覺得不劃算,但是我們國家比如像電池,原來因?yàn)閺娜毡疽M(jìn)的三聚磷酸納被磷污染,用這個(gè)把這個(gè)碳制備成碳吸附劑,用在這個(gè)上面,國家每年需要560萬噸左右,用于高磷的污水處理。再把它作為磷肥一個(gè)緩釋肥放到田間,把這個(gè)做一個(gè)外循環(huán),這個(gè)也是挺有意思的事。
我們這個(gè)團(tuán)隊(duì)由我們理工大學(xué)物理所、武漢大學(xué)、清華大學(xué)多家單位組成,我們這個(gè)團(tuán)隊(duì)已經(jīng)在一起從2002年到現(xiàn)在已經(jīng)15年之多了,大家一直團(tuán)結(jié)的非常好。
我最后講兩句,我們新型綠色二次電池的發(fā)展,起源于二次電池固體電解質(zhì)材料和鎳氫電池儲(chǔ)氫材料的研究,依賴于關(guān)鍵材料技術(shù)的創(chuàng)新和進(jìn)步。創(chuàng)新不是炒作,不能急功近利,否則就會(huì)曇花一現(xiàn),產(chǎn)業(yè)取決于市場(chǎng),不能揠苗助長,否則就會(huì)是過眼云煙。
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